ラウールの法則で、正にズレる場合、沸点図は下に凹むことになる。蒸留によって気相を介して得られる液体は、最も蒸気圧が高い(沸点が低い)共沸混合物になる。純粋な成分を得ようと考えた場合、純粋な2成分系であるならばフラスコに多く含む成分の純品が残ることになるが、実際の多くのケースで、系には不揮発性の不純物なども含まれるので、純粋な成分を得ることは困難である。また、含有量が少ない成分の純品は、そのままの蒸留で得られない。